凝膠滲透色譜（GPC）在農藥殘留分析中的應用

凝膠層析色譜作(zuò)為(wèi)一種樣品的淨化手段之一，在國外應用的已較普遍，在我國應用的還(hái)不普遍，随着分析技(jì)術(shù)的發展，在我國，GPC在農藥殘留前處理(lǐ)分離、淨化方面的應用将越來(lái)越普遍，尤其是在富含脂肪、色素等大(dà)分子的樣品分離淨化方面，具有(yǒu)明(míng)顯的淨化效果。
凝膠滲透色譜的基本組成為(wèi)六通(tōng)閥、淨化柱、泵等；全自動型主要由樣品進樣和(hé)收集系統、泵、分離柱、溶劑及計(jì)算(suàn)機控制(zhì)系統等。
凝膠滲透色譜的分離原理(lǐ)與通(tōng)常使用的柱層析的區(qū)别主要是：通(tōng)常柱層析是利用填充物、樣品和(hé)淋洗劑之間(jiān)極性的差别來(lái)達到分離目的，而凝膠層析儀則是利用化合物中各組分分子大(dà)小(xiǎo)不同而淋出順序先後的不同而達到分離目的的，淋洗溶劑的極性對分離的影(yǐng)響并不起決定作(zuò)用；對于淨化含脂肪、色素較多(duō)的樣品具有(yǒu)明(míng)顯的優勢。
我們就油脂、農藥和(hé)淋洗劑之間(jiān)的關系進行(xíng)了比較研究，現将結果總結如下：

1. 試驗儀器(qì)及試劑：DS230P凝膠滲透色譜系統 （德世科技(jì)）GPC-1002A （定量線圈：5mL, 玻璃柱：25mm*600mm,柱填料：BIO-3X,填充方法：取50g填料，用相應的淋洗劑浸漬，使填料充分溶脹後，裝入柱中，淋洗劑流速5mL/min,  淋洗劑為(wèi)：乙酸乙酯：環己烷=1：1和(hé)乙酸乙酯：環己烷=3：7
2. 試驗方法：

 2．1 油脂流出曲線的制(zhì)作(zuò)：量取2mL食用色拉油（每毫升色拉油重0.98425克）。
 2．1．1 方法： 淋洗劑為(wèi)1：1乙酸乙酯：環己烷和(hé)3：7乙酸乙酯：環己烷
用不同的淋洗劑分别将食用油稀釋定容至10mL，進樣後，分段收集于圓底燒瓶中（0-30mL、30-40mL、40-50mL、50-60mL、60-70mL、70-80mL、80-90mL、90-100mL、100-110mL、110-120mL、120-130mL、130-140mL、140-150mL、150-160mL），濃縮至幹，用稱重法量出每一段淋洗出的油的重量，每種淋洗劑重複一次，結果見下表。
 

 
2.1.2 油脂淋出曲線(見圖1、圖2)



    從試驗數(shù)據可(kě)看出：在以上(shàng)試驗條件下，油脂流出範圍基本保持在70-110mL,而70%以上(shàng)是在70-100mL流出，受溶劑極性的影(yǐng)響不大(dà)。
3． 農藥流出曲線制(zhì)作(zuò)
   在油脂流出曲線制(zhì)作(zuò)的基礎上(shàng)，我們選則了幾種農藥及其代謝物進行(xíng)了流出曲線的制(zhì)作(zuò)，方法如下：将農藥用相應的溶劑配制(zhì)成一定濃度的标準溶液後，取一定量濃縮并轉移至GPC淋洗溶劑中且定容至10mL。
   GPC實驗條件同油脂條件，并每5mL分段收集流出溶劑，濃縮定容至1mL,用氣相色譜儀進行(xíng)測定，計(jì)算(suàn)回收率并找出流出範圍。
3.1 試驗農藥的回收率範圍: 94-108%.
3.2 試驗農藥的流出範圍: 淋洗劑(7:3)為(wèi):120-180mL; 淋洗劑(1:1)為(wèi):115-185mL.

3.3  實驗結果1 （淋洗劑為(wèi)7:3）

  
 
3.4  實驗結果2 （淋洗劑為(wèi)1:1）

3.5 同一種農藥在不同淋洗劑中淋出範圍的比較：

圖3  莠去津淋出曲線

圖4 克百威林出曲線

圖5 三羟基克百威林出曲線

圖6 殺螟硫磷淋出曲線

圖7 六六六淋出曲線

圖8 異丙甲草胺淋出曲線

圖9  乙烯菌核利淋出曲線
 
4. 結論  
從以上(shàng)實驗數(shù)據和(hé)圖譜可(kě)看出：同一種農藥通(tōng)過凝膠色譜用不同的淋洗劑淋洗，其淋出的範圍變化不大(dà)，一般相差在±5mL左右，與油脂林出結果基本一緻。
通(tōng)過油脂和(hé)部分農藥淋洗試驗，進一步了解了凝膠色譜儀淨化的機理(lǐ)和(hé)應用條件，掌握了油脂和(hé)農藥的不同淋出範圍：油脂一般淋出在70-110mL;農藥一般淋出在110-170mL淋出的居多(duō)，利用這一特點，在對富含油脂、蛋白質、色素等樣品進行(xíng)淨化時(shí)，可(kě)先考慮利用GPC先将大(dà)分子雜質去掉，在結合其它淨化方法（如柱層析法等）進一步淨化來(lái)去掉小(xiǎo)分子雜質，終達到淨化的目的。